硫化氢:有待国产化的18种多硫醇

1.甲二硫醇

合成路线有两条,一是甲硫醇和液态硫为原料,在催化剂(如钇改性氧化铝)作用下合成甲二硫醇,二是通过硫氢化钠(NaHS)或硫化氢(H₂S)与卤代烃(如1,2-二溴乙烷)发生亲核取代反应。

2.1,2-乙二硫醇

1,2-乙二硫醇的合成主要有以下两种原料路线:硫氢化钠法以二氯乙烷、高纯度硫氢化钠(或硫氢化钾)和水为原料,在高压反应生成1,2-乙二硫醇。反应条件为95℃、3小时,收率约67.1%。

 硫脲法以硫脲、二溴乙烷为原料,通过S-烃化和水解反应制备,收率可达55%-60%,但需使用大量酸碱,工艺复杂且成本较高。

两种方法均存在副产物,需通过精馏、酸化等后处理步骤分离目标产物。

3.1,1-丙二硫醇

3-二溴丙烷与硫化钠反应生成1,1-丙二硫醇,然后,通过蒸馏和其他纯化步骤来提纯产物。

4.1,2-丙二硫醇

5.1,3-丙二硫醇

6.2,2’-硫代双(乙硫醇)

烷基卤与硫脲反应生成异硫脲盐,再经水解或还原制备

7.1,6-二巯基已烷

8.2,3-二(2-巯基乙基硫代) -3-丙基1-硫醇

9.季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯

10.4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫代辛烷

11.2-2-二巯甲基-1-3-丙二硫醇

季戊四醇,盐酸,硫脲混合后反应,再加入碱性溶液,得到2-2-二巯甲基-1-3-丙二硫醇。

12.二(2-巯基乙基)硫化物

13.四(疏基甲基)甲烷

14.2-(2-巯基乙基硫代)丙基-1,3-二硫醇

15.2-(2,3-二(2-巯基乙基硫代)丙基硫代)乙烷硫醇

16.二(2,3-二巯基丙醇)硫化物

17.二(2,3-二巯基丙醇) 二硫化物

18.1,2-二(2-巯基乙基硫代)-3-巯基丙烷

环氧氯丙烷的加成反应:巯基乙醇在催化剂作用下生成硫代阴离子,与环氧氯丙烷发生开环反应,生成硫代中间体。 

水解与酸化:硫脲与盐酸混合后,滴加丙烯酸并保持温度在80~90℃,随后加入氢氧化钠水解,生成巯基丙酸钠和尿素,最后用盐酸酸化得到巯基丙酸。 

纯化处理:通过溶剂萃取、气液分离等绿色技术组合,降低副产物色度并提高产物纯度。

首届聚硫氨酯-聚硫醚产业链大会

目前国内市场上大部分眼镜的折射率在1.60以下, 镜片厚度较厚,透光率相对低,高折射率1.67以上的光学树脂聚硫氨酯或聚硫醚全部靠进口,价格昂贵,而且合成原料也被垄断,聚硫氨酯-聚硫醚材料制成的镜片更轻更薄,带来舒适、安全、美观的视觉体验。

我国近视患者人数多达7亿,青少年近视度数的不断加大,需要更高折射率的光学树脂材料,户外运动的兴起,运动眼镜呈现多元场景需求,从近视眼镜到太阳镜,从护眼产品到老花镜市场,不同人群对眼镜的需求也多样化,需要高透明性、成像更清晰、高强度等优势的聚硫氨酯或聚硫醚材料国产化,以高性价比满足需求。

消费升级引领产业升级,7月16日召开的国务院常务会议强调,顺应消费需求,增加多元化供给,扩大新质生产力等领域投资,为推动聚硫氨酯-聚硫醚材料及合成原料国产化,《中国化工报》社有限公司定于 2025 年 10 月 29~30 日在山东青岛组织召开首届聚硫氨酯-聚硫醚产业链大会,会议拟邀请相关专家、企业代表围绕如何聚智聚势加快硫氨酯-聚硫醚产业链国产化与应用等展开交流讨论。

一、组织机构

主办单位:

《中国化工报》社有限公司

化工孵化平台

二、时间和地点

时间:10月29-30日(29日报到)

地点:山东青岛

三、主要议题

1.硫化氢合成2-巯基乙醇工艺

2.电解还原法合成2-巯基乙醇

3.2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇等多硫醇合成工艺

4.3-巯基丙酸合成方法

5.四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯合成方法

6.2-2-二巯甲基-1-3-丙二硫醇合成工艺

7.双(2,3-环硫丙基)硫醚等环硫化合物制备方法

8.聚硫氨酯光学树脂聚合工艺开发

9.聚硫醚光学树脂聚合工艺开发

10.光气反应器的优化设计

11.光气法XDI、BIMC等特种异氰酸酯合成工艺

12.非光气法XDI、BIMC等特种异氰酸酯绿色合成工艺技术

13.聚硫氨酯-聚硫醚树脂镜片工艺与模具

14.聚硫氨酯-聚硫醚新材料集群规划与布局

主题报告和技术持续征集……

四、高层访谈

高层访谈

五、会议费用

1、每人收取会务费3600元(含餐饮费、资料费、场地费等);

2、10月20日之前报名且汇款,优惠至3400元∕人;眼镜制造公司邀请参加;

汇款信息:

单位名称:《中国化工报》社有限公司

开 户 行:工行北京分行六铺炕支行

账 号:0200022309004600937

六、联系方式

手机:18612838579(微信)

电话:010- 82032600

邮箱:526441836@qq.com

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