在中原油田水务分公司技术创新实验室,来自文三采出水处理站的采出水正经历神奇蝶变。经过两年多的不懈攻关,科研人员近日首次从复杂的东濮老区采出水中获得纯度99.4%的工业级碳酸锂。
“在油气成藏的漫长时间内,地层中的锂资源溶解于水,水驱开采让作为油气‘附属品’的锂重见天日。”中原油田水务分公司水务技术专家、提锂工艺技术研究项目负责人苏三宝说。
资源摸排 绘就东濮“锂地图”
中原油田东濮老区产出水具有“一低三高”特征,即低锂含量、高杂质离子、高矿化度、高有机物,提取锂资源面临挑战。2023年,一支由油田地质、工艺、水务技术人员组成的科研团队迅速集结,开启寻“锂”之旅。科研团队采用“区块摸排+井点跟踪”技术,完成600余口井的采出水分析,首次在东濮凹陷锁定4处锂资源富集区,并绘制分级资源分布图,为规模化开发奠定了基础。
科研团队整合储层物性、测井数据等资料,建立“砂体—盐岩耦合”评价模型,精准定位富锂卤水层位;通过复用老井数据,勘探成本大幅降低,验证井采出水锂浓度达到工业开采标准。
“该成果标志着油田在伴生资源勘探方面取得突破,为后续推进提锂工艺优化打下了基础。”油田勘探开发研究院实验中心副主任高志飞表示。
“吸附+膜”法 探索特色提锂工艺
寻找合适的吸附剂是锂提取工艺的第一步。在吸附剂筛选环节,科研团队展开了一场吸附剂“选秀”比赛。“就像给锂离子找专属‘捕手’,使其能在东濮高钙、高镁的采出水中准确捕获锂离子。”油田石油工程技术研究院技术员王莲莲说。
铝系、钛系、锰系吸附剂轮流登场。通过上百次对比实验,铝系吸附剂脱颖而出。在同样条件下,铝系吸附剂锂回收率超过85%。
2023年底,科研团队在文三采出水处理站,利用铝系“捕手”开展锂富集现场小试,采用连续离交吸附装置,在不同运行参数下,锂离子平均回收率83.7%,浓缩倍数11.5倍,获得解析合格液约1.5吨,锂离子含量约170毫克/升。
“如果说吸附环节是通过吸附剂捕获锂离子,那么膜法则是给含有大量杂质的‘混合液’减肥瘦身。”水务分公司技术员袁伟红解释。科研团队自行改制膜试验装置,对混合液进行超滤等多级膜工艺处理。
“超滤膜先‘切除’大分子有机物,反渗透膜‘抽脂’去除盐分,纳滤膜精准‘修剪’二价钙、镁离子,电渗析‘过滤’硼元素。”袁伟红说,“每一步都像是一场战斗。”经过多次试验,研究团队最终确定了适配的工艺参数,1.5吨合格液通过膜法提纯变成了5.25千克的“锂浓缩汁”。
纯化结晶 样品纯度达工业级
为了打通从“锂浓缩汁”到碳酸锂的“最后一公里”,科研团队在实验室搭建沉锂装置进行“化学魔术”,使“锂浓缩汁”缓慢析出雪白的碳酸锂粉末,首批生成约200克碳酸锂样品。经第三方检测,样品纯度为99.4%,达到工业级碳酸锂产品标准。
历经两年,技术团队先后筛选出适用于高钙、高镁、高有机物、低锂品位油田水提取锂的吸附剂,论证了离子除杂技术的可行性,攻克了沉锂技术等问题,实现了油田复杂水质特性条件下低浓度锂的分离、富集和提取,并制备出高纯度碳酸锂。
“我们打通从锂资源评价到碳酸锂提取的全套工艺流程,不仅为油田新能源开发拓展了新赛道,也为同类型低品位锂资源高效提取探索出了一条可行路径,接下来将加快形成油田锂资源开发特色工艺技术,为油田采出水伴生资源高效开发利用提供技术支撑。”苏三宝信心满满地说。
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